一、设计则
前言
继无铅制程後,新一波的绿色电子浪潮~无卤素(Halogen-free)将再次席卷全球之电子产业。在即将开始实施的挪威PoHS法令中,已明确规范十八种必须排除的有害物质,*类群组即为溴系难燃剂,包括六环溴十二烷(HBCDD)与印刷电路板中*常用的四溴丙二酚(TBBPA)等。除了国际间将陆续订定相关法律外,国际大厂包括ASUS、Dell、HP、Apple、Intel、AMD等公司亦声明将自2008年开始导入无卤素材料。
卤素材料是指在周期表中的氟(F)、氯(Cl) 、溴(Br) 、碘(I) 、(At),主要是在做阻燃的功能,被广泛应用在电子设备及它的副件包括机器盒、印制电路板、缆绳导线、塑料零件及包装材料。电子零组件与材料、电子产品的接著技术、产品外壳 (Housing),PP、ABS、PMMA、PC…、塑胶、色料等。
卤素的危害也是众所周知的,有机卤化合物在人体中可导致癌症,而且其低生物降解率会导致生态系统中的积累,一些挥发性的有机卤化物对臭氧层也有极大的破坏作用,进而对环境和人类健康造成严重影响,因此卤素化合物被列为对人类和环境有害的化学品,禁止或限量使用。
国际如卤素材料的规范
从氟利昂到POPs,从PVC到溴化阻燃剂(BFR),有机卤化物对人体和自然生态环境的危害已是不争的事实。1987年签署的《蒙特利尔议定书》和2001年签署的《斯德哥尔摩公约》表明世界各国已经对这类物质的生产和使用加以限制。近年来,众所周知的《欧盟电子电器危害物禁用指令》(ROHS指令)中规定,从2006年7月1日起,全面禁用溴类阻燃剂。同时,国际上已有一系列法律法规禁止在电子电器、玩具和皮革制品上使用部分有毒有害的含卤有机溶剂,其中包括在生产加工过程中禁止使用、在*终产品上不得残留、在*终产品上可挥发的含卤有机物不得过某一限制。
国际组织或大厂如IEC、IPC、JPCA及三星等均已定义其无卤素材料的规格,其中IEC 61249-2-21规范要求溴、氯化物之含量必须低於900 ppm,卤素含量则必须低於1500 ppm,IPC之无卤素定义与IEC相同;JPCA之规范则定义溴化物与氯化物含量限制均为900 ppm,并未要求卤素含量。三星规定溴化物与氯化物含量限制各为900 ppm。
国际电工协会 IEC 61249-2-21 :2003定义∶
Substance
Permissible Limit (by weight)
Bromine (Br)溴化合物
900 ppm (0.09%)
Chlorine (Cl)氯化合物
900ppm (0.09%)
Total concentration of: chlorine (Cl)
+ bromine (Br)
1500ppm (0.15%)
表1. 国际电工协会 IEC 61249-2-21 :2003 之无卤素材料规格
无卤素分析
仪器分析上,能分析卤素浓度*常使用的分析仪器分别为ED-XRF(X光萤光光谱仪)及CIC(离子分析仪)两种。X-光萤光分析仪 (X-ray Fluorescence Spectrometer, XRF )系利用X-光束照射试片以激发试片中的元素,当原子自激发态回到基态时,侦测所释放出来的萤光,经由分光仪分析其能量与强度後,可提供试片中组成元素的种类与含量。离子色谱法是利用离子交换的原理,使待测定的离子在流动相与固定相间的不同亲和力而得以分离,采用电导检测器测定,根据各成分的保留时间定性,利用色谱峰面积定量的分析方法。检测限可以达到ppb的分析水平。目前根据BS EN14582:2007标准,就是氧弹燃烧利用离子色谱仪分析卤素。
离子色谱分析方法:
1、 样品处理:氧弹燃烧或氧瓶燃烧
2、离子色谱仪:
深圳骏辉腾离子色谱仪: CIC100型标准型离子色谱仪
根据WEEE指令及IEC/EN1249-2-21标准,PCB板基材中的溴离子含量不过900 PPM,氯离子含量不过900 PPM,溴+氯离子含量不过1500PPM,才可称为无卤PCB板。
测试标准用:EN14582或者是IEC61189-2006。国际使用离子色谱法检测,前处理使用氧弹燃烧转换。下面以CIC100型离子色谱为例:
二、实际应用报告
概述:在塑料等聚合物产品中添加卤素(氟,氯,溴,碘)用以提高燃点,其优点是:燃点比普通聚合物材料高,燃点大约在 300℃ 。燃烧时,会散发出卤化气体(氟,氯,溴,碘),迅速吸收氧气,从而使火熄灭。但其缺点是释放出的CL2浓度高时,引起的能见度下降会导致无法识别逃生路径,同时CL2具有很强的毒性,影响人的呼吸系统,此外,含卤聚合物燃烧释放出的卤素气在与水蒸汽结合时,会生成腐蚀性有害气体(卤化氢),对一些设备及建筑物造成腐蚀。
PBB , PBDE , TBBPA 等溴化阻燃剂是目前使用较多的阻燃剂,主要应用在电子电器行业,包括:电路板、电脑、燃料电池、电视机和打印机等等。
这些含卤阻燃剂材料在燃烧时产生二噁英,且在环境中能存在多年,甚至终身累积于生物体,无法排出。
目前对于无卤化的要求,不同的产品有不同的限量标准:
如无卤化电线电缆其中卤素指标为:所有卤素的值 ≦50PPM
(根据法规 PREN 14582) ;燃烧后产生卤化氢气体的含量<100PPM
(根据法规 EN 5067-2-1) ;燃烧后产生的卤化氢气体溶于水后的 PH 值 ≧4.3
(根据法规 EN-5 0267-2-2);产品在密闭容器中燃烧后透过一束光线其透光率 ≧60%
(根据法规 EN-50268-2) 。
塑料中的卤素检测分析谱图:
上图为某包装塑料中卤素含量检测谱图,对应F- 、CL-、 Br- 、I-四种卤素离子,一次进样,20分钟内完成分析检测,方便快速,是国际通用标准分析方法。
三、技术说明
1、使用宽范围、高性能、低脉冲双往复活塞高压泵,泵速达9.999ml/min 2、可支持国内外多种阴/阳离子色谱柱,具有可靠性和稳定性高,流量,低维护
等优点 3、*的在线脱气技术,对流动相进行实时脱气控制,避免了传统脱气泵的繁琐操作和间 歇性。
4、*的连续自动再生膜抑制器,具有抑制容量高,无需使用蠕动泵,平衡快,抗污染,重复性好,无需使用任何消耗品,零维护。
四、技术标准规范
离子色谱仪的设计、制造应按国标规定执行。主要设计制造标准及规范如下:(列出标准号及标准名称清单)
序号
标准名称
标准号
1
WEEE指令
EN61010-1: 1993
2
IEC/EN 1249 2-21
EN50081-1: 1992:
3
居住区大气中硫酸盐卫生检验标准方法—离子色谱法
GB/T11733-89
4
大气降水中氟、氯、亚硝酸盐、硝酸盐、硫酸盐的测定—离子色谱法
GB13580.5-92
5
工业循环冷却水中钠、铵、钾、镁和钙离子的测定—离子色谱法
GB/T15454-95
6
工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定—离子色谱法
GB/T14642-93
7
电子级水中痕量氯离子、硝酸根离子、磷酸根离子、硫酸根离子的离子色谱测试方法
GB/T11446.7-1997
8
饮用天然矿泉水检验方法(包括:25.3锂的离子色谱法;36.3氟化物的离子色谱法;37.2氯化物的离子色谱法;38.1溴化物的离子色谱法;39.3碘化物的离子色谱法;硝酸盐的离子色谱法)
GB/T8538-1995
9
洗涤剂中各种磷酸盐的分离测定(离子交换柱色谱法)
GB/T13173.4-91
10
洗涤剂中非离子表面活性剂含量的测定(离子交换法)
GB/T13173.3-91
11
工业三聚磷酸钠—离子交换柱色谱法分离测定不同形式的磷酸盐,根据ISO 3358:1979《工业三聚磷酸钠和焦磷酸钠,离子交换柱色谱法分离测定不同形式的磷酸盐》重新起草
GB/T9984.3-2004
12
地下水质检验方法—离子色谱法测定氯离子、氟离子、溴离子、硝酸根和硫酸根
DZ/T0064.51-93
13
地下水质检验方法—离子色谱法测定钾、钠、锂和铵
DZ/T0064.28-93
14
城市供水钠、镁、钙的测定—离子色谱法
CJ/T143-2001
15
人民*计量规程—离子色谱仪
JJG 823-93
16
火电厂水汽中无机痕量阴离子的测定
DL/T954-2005
五、设备技术特性
设备名称型号
卤素仪
用途
适用于各类样品中卤素离子的分析
数量
1套
工作环境温度
15至30℃
泵
项目
说明
数据描述
双活塞串联高压泵
是或否
是
*压力
Mpa
42 Mpa
流速范围
ml/min
0.001-9.999
流速增量
ml
0.01
流量精度
%
0.2%
泵头体积
mL
电磁六通阀
洗脱液系统
碳酸钠
需要氮气
否
电导检测器
五极电导
电导池体积
uL
<1.0 uL
检测器范围
us/cm
0—1000
*电子漂移
FS
2.0%
电子噪音
1.0%
分辨率
ns/cm
0.05ns
前处理
氧弹燃烧装置
对样品进行充分的处理
针头过滤器
0.22um
对样品悬浮杂质过滤
C18柱
对有机物吸附
在线脱气
实时进行流动相的脱气处理
分析系统
抑制器类型
膜抑制器
抑制器结构设计
连续自动再生
连续抑制
连续自动抑制
电解再生
抑制重复性
重复性好
抑制能力
抑制能力强,是柱抑制的50倍
离子分析柱兼容性
兼容各类柱子
分析柱耐PH范围
0-14
离子分析柱选择
选择性广
阴离子分析种类
F-,Cl-,Br-,I-
中文软件
中英文软件
整机免费保修期
1年
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一、设计则
前言
继无铅制程後,新一波的绿色电子浪潮~无卤素(Halogen-free)将再次席卷全球之电子产业。在即将开始实施的挪威PoHS法令中,已明确规范十八种必须排除的有害物质,*类群组即为溴系难燃剂,包括六环溴十二烷(HBCDD)与印刷电路板中*常用的四溴丙二酚(TBBPA)等。除了国际间将陆续订定相关法律外,国际大厂包括ASUS、Dell、HP、Apple、Intel、AMD等公司亦声明将自2008年开始导入无卤素材料。
卤素材料是指在周期表中的氟(F)、氯(Cl) 、溴(Br) 、碘(I) 、(At),主要是在做阻燃的功能,被广泛应用在电子设备及它的副件包括机器盒、印制电路板、缆绳导线、塑料零件及包装材料。电子零组件与材料、电子产品的接著技术、产品外壳 (Housing),PP、ABS、PMMA、PC…、塑胶、色料等。
卤素的危害也是众所周知的,有机卤化合物在人体中可导致癌症,而且其低生物降解率会导致生态系统中的积累,一些挥发性的有机卤化物对臭氧层也有极大的破坏作用,进而对环境和人类健康造成严重影响,因此卤素化合物被列为对人类和环境有害的化学品,禁止或限量使用。
国际如卤素材料的规范
从氟利昂到POPs,从PVC到溴化阻燃剂(BFR),有机卤化物对人体和自然生态环境的危害已是不争的事实。1987年签署的《蒙特利尔议定书》和2001年签署的《斯德哥尔摩公约》表明世界各国已经对这类物质的生产和使用加以限制。近年来,众所周知的《欧盟电子电器危害物禁用指令》(ROHS指令)中规定,从2006年7月1日起,全面禁用溴类阻燃剂。同时,国际上已有一系列法律法规禁止在电子电器、玩具和皮革制品上使用部分有毒有害的含卤有机溶剂,其中包括在生产加工过程中禁止使用、在*终产品上不得残留、在*终产品上可挥发的含卤有机物不得过某一限制。
国际组织或大厂如IEC、IPC、JPCA及三星等均已定义其无卤素材料的规格,其中IEC 61249-2-21规范要求溴、氯化物之含量必须低於900 ppm,卤素含量则必须低於1500 ppm,IPC之无卤素定义与IEC相同;JPCA之规范则定义溴化物与氯化物含量限制均为900 ppm,并未要求卤素含量。三星规定溴化物与氯化物含量限制各为900 ppm。
国际电工协会 IEC 61249-2-21 :2003定义∶
Substance
Permissible Limit (by weight)
Bromine (Br)溴化合物
900 ppm (0.09%)
Chlorine (Cl)氯化合物
900ppm (0.09%)
Total concentration of: chlorine (Cl)
+ bromine (Br)
1500ppm (0.15%)
表1. 国际电工协会 IEC 61249-2-21 :2003 之无卤素材料规格
无卤素分析
仪器分析上,能分析卤素浓度*常使用的分析仪器分别为ED-XRF(X光萤光光谱仪)及CIC(离子分析仪)两种。X-光萤光分析仪 (X-ray Fluorescence Spectrometer, XRF )系利用X-光束照射试片以激发试片中的元素,当原子自激发态回到基态时,侦测所释放出来的萤光,经由分光仪分析其能量与强度後,可提供试片中组成元素的种类与含量。离子色谱法是利用离子交换的原理,使待测定的离子在流动相与固定相间的不同亲和力而得以分离,采用电导检测器测定,根据各成分的保留时间定性,利用色谱峰面积定量的分析方法。检测限可以达到ppb的分析水平。目前根据BS EN14582:2007标准,就是氧弹燃烧利用离子色谱仪分析卤素。
离子色谱分析方法:
1、 样品处理:氧弹燃烧或氧瓶燃烧
2、离子色谱仪:
深圳骏辉腾离子色谱仪: CIC100型标准型离子色谱仪
根据WEEE指令及IEC/EN1249-2-21标准,PCB板基材中的溴离子含量不过900 PPM,氯离子含量不过900 PPM,溴+氯离子含量不过1500PPM,才可称为无卤PCB板。
测试标准用:EN14582或者是IEC61189-2006。国际使用离子色谱法检测,前处理使用氧弹燃烧转换。下面以CIC100型离子色谱为例:
二、实际应用报告
概述:在塑料等聚合物产品中添加卤素(氟,氯,溴,碘)用以提高燃点,其优点是:燃点比普通聚合物材料高,燃点大约在 300℃ 。燃烧时,会散发出卤化气体(氟,氯,溴,碘),迅速吸收氧气,从而使火熄灭。但其缺点是释放出的CL2浓度高时,引起的能见度下降会导致无法识别逃生路径,同时CL2具有很强的毒性,影响人的呼吸系统,此外,含卤聚合物燃烧释放出的卤素气在与水蒸汽结合时,会生成腐蚀性有害气体(卤化氢),对一些设备及建筑物造成腐蚀。
PBB , PBDE , TBBPA 等溴化阻燃剂是目前使用较多的阻燃剂,主要应用在电子电器行业,包括:电路板、电脑、燃料电池、电视机和打印机等等。
这些含卤阻燃剂材料在燃烧时产生二噁英,且在环境中能存在多年,甚至终身累积于生物体,无法排出。
目前对于无卤化的要求,不同的产品有不同的限量标准:
如无卤化电线电缆其中卤素指标为:所有卤素的值 ≦50PPM
(根据法规 PREN 14582) ;燃烧后产生卤化氢气体的含量<100PPM
(根据法规 EN 5067-2-1) ;燃烧后产生的卤化氢气体溶于水后的 PH 值 ≧4.3
(根据法规 EN-5 0267-2-2);产品在密闭容器中燃烧后透过一束光线其透光率 ≧60%
(根据法规 EN-50268-2) 。
塑料中的卤素检测分析谱图:
上图为某包装塑料中卤素含量检测谱图,对应F- 、CL-、 Br- 、I-四种卤素离子,一次进样,20分钟内完成分析检测,方便快速,是国际通用标准分析方法。
三、技术说明
1、使用宽范围、高性能、低脉冲双往复活塞高压泵,泵速达9.999ml/min
2、可支持国内外多种阴/阳离子色谱柱,具有可靠性和稳定性高,流量,低维护
等优点
3、*的在线脱气技术,对流动相进行实时脱气控制,避免了传统脱气泵的繁琐操作和间 歇性。
4、*的连续自动再生膜抑制器,具有抑制容量高,无需使用蠕动泵,平衡快,抗污染,重复性好,无需使用任何消耗品,零维护。
四、技术标准规范
离子色谱仪的设计、制造应按国标规定执行。主要设计制造标准及规范如下:(列出标准号及标准名称清单)
序号
标准名称
标准号
1
WEEE指令
EN61010-1: 1993
2
IEC/EN 1249 2-21
EN50081-1: 1992:
3
居住区大气中硫酸盐卫生检验标准方法—离子色谱法
GB/T11733-89
4
大气降水中氟、氯、亚硝酸盐、硝酸盐、硫酸盐的测定—离子色谱法
GB13580.5-92
5
工业循环冷却水中钠、铵、钾、镁和钙离子的测定—离子色谱法
GB/T15454-95
6
工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定—离子色谱法
GB/T14642-93
7
电子级水中痕量氯离子、硝酸根离子、磷酸根离子、硫酸根离子的离子色谱测试方法
GB/T11446.7-1997
8
饮用天然矿泉水检验方法(包括:25.3锂的离子色谱法;36.3氟化物的离子色谱法;37.2氯化物的离子色谱法;38.1溴化物的离子色谱法;39.3碘化物的离子色谱法;硝酸盐的离子色谱法)
GB/T8538-1995
9
洗涤剂中各种磷酸盐的分离测定(离子交换柱色谱法)
GB/T13173.4-91
10
洗涤剂中非离子表面活性剂含量的测定(离子交换法)
GB/T13173.3-91
11
工业三聚磷酸钠—离子交换柱色谱法分离测定不同形式的磷酸盐,根据ISO 3358:1979《工业三聚磷酸钠和焦磷酸钠,离子交换柱色谱法分离测定不同形式的磷酸盐》重新起草
GB/T9984.3-2004
12
地下水质检验方法—离子色谱法测定氯离子、氟离子、溴离子、硝酸根和硫酸根
DZ/T0064.51-93
13
地下水质检验方法—离子色谱法测定钾、钠、锂和铵
DZ/T0064.28-93
14
城市供水钠、镁、钙的测定—离子色谱法
CJ/T143-2001
15
人民*计量规程—离子色谱仪
JJG 823-93
16
火电厂水汽中无机痕量阴离子的测定
DL/T954-2005
五、设备技术特性
设备名称型号
卤素仪
用途
适用于各类样品中卤素离子的分析
数量
1套
工作环境温度
15至30℃
泵
项目
说明
数据描述
双活塞串联高压泵
是或否
是
*压力
Mpa
42 Mpa
流速范围
ml/min
0.001-9.999
流速增量
ml
0.01
流量精度
%
0.2%
泵头体积
mL
10
电磁六通阀
是或否
是
洗脱液系统
碳酸钠
需要氮气
是或否
否
电导检测器
电导检测器
五极电导
电导池体积
uL
<1.0 uL
检测器范围
us/cm
0—1000
*电子漂移
FS
2.0%
电子噪音
FS
1.0%
分辨率
ns/cm
0.05ns
前处理
氧弹燃烧装置
对样品进行充分的处理
针头过滤器
0.22um
对样品悬浮杂质过滤
C18柱
对有机物吸附
在线脱气
实时进行流动相的脱气处理
分析系统
抑制器类型
膜抑制器
抑制器结构设计
连续自动再生
连续抑制
连续自动抑制
电解再生
是或否
是
抑制重复性
重复性好
抑制能力
抑制能力强,是柱抑制的50倍
离子分析柱兼容性
兼容各类柱子
分析柱耐PH范围
0-14
离子分析柱选择
选择性广
阴离子分析种类
F-,Cl-,Br-,I-
中文软件
中英文软件
整机免费保修期
1年